Embora na fala as duas expressões (nenhum / nem um) tenham quase a mesma pronúncia, há diferenças no emprego de cada uma. Nenhum é um pronome indefinido variável em gênero e número. Quanto ao sentido, nenhum pode ser trocado por algum. Em nem um, temos a conjunção nem seguida do numeral um. Ele pode ser substituído por nem um sequer e nem um só.